Мақолада ноёб биостимуляторлик, доривор ва каталитик хусусиятларга эга ҳамда ферритлар ишлаб чиқариш хом ашёси сифатида ишлатиладиган темир (III) асосидаги уч ядроли оксо-марказлашган гетеробиметаллик карбоксилатларни синтезлаш ва уларни сертификатлашда қўлланиладиган усуллар баён қилинган. Изоструктур бўлган бу моддаларнинг индивидуаллигини аниқлашда бевосита структурани аниқлаш методлари имкониятлари чегараланганлиги учун уларни сертификатлашда магнетокимёвий, ЭПР-, ГР-, ИҚ-спектроскопик, кондуктометрия ва дериватография каби методлар тавсия этилган.
Мақолада ноёб биостимуляторлик, доривор ва каталитик хусусиятларга эга ҳамда ферритлар ишлаб чиқариш хом ашёси сифатида ишлатиладиган темир (III) асосидаги уч ядроли оксо-марказлашган гетеробиметаллик карбоксилатларни синтезлаш ва уларни сертификатлашда қўлланиладиган усуллар баён қилинган. Изоструктур бўлган бу моддаларнинг индивидуаллигини аниқлашда бевосита структурани аниқлаш методлари имкониятлари чегараланганлиги учун уларни сертификатлашда магнетокимёвий, ЭПР-, ГР-, ИҚ-спектроскопик, кондуктометрия ва дериватография каби методлар тавсия этилган.
В статье изложены сведения о способах получения и сертификации трёхъядерных оксо-центрированных гетеробиметаллических карбоксилатов железа (III), обладающиеуникальными биостимулирушими, целебными и каталитическими особенностьями и применяющиеся в качестве сырья при производстве ферритов. В связи с ограниченными возможностямипрямых структурных методов при установлении индивидуальности и сертификации этих изоструктурныхвеществ,предложены исследование их методами магнетохимии, ЭПР-, ГР- ИК-спектроскопии, кондуктометрии и дериватографии.
The article presents information on the methods of obtaining and certification of triple-core oxo-centered heterobimetallic carboxylate complex iron (III) compounds of the general formula [Fe3+2M2+O(RCOO)6L3], possessing unique bio-stimulating, healing and catalytic features and used as a raw material in the production valuable magnetic materials - ferrites.
The synthesis of the above mentioned substances is mainly carried out by the exchange reaction of a mixture of iron salts and a heterometal, taken in molar ratios of 2:1 with sodium or calcium carboxylic acid in aqueous solution with the corresponding pH value of the medium. By the action of the stronger carboxylic acid RCOOH or the terminal ligand L on the heterobimetallic oxo-centered carboxylate, a new isostructural complex compound can be obtained.
The possibilities of direct X-ray structural methods for establishing the identity of trinuclear heterobimetallic carboxylates are somewhat limited, primarily due to the difficulty of extracting their single crystals. In addition, the sizes of the complexing ions are hardly distinguishable. And finally, often, individual of the three molecules of the complex in the unit cell of the crystal are packed in such a way that the heterometallic metal is uniformly distributed over the three posi- tions of the Fe2M triad.
In connection with the above said, the certification of trinuclear heterobimetallic oxo-centered carboxylates is necessary for their study such with the help of methods as magnetochemistry, EPR-, NGR-, IR-spectroscopy, conductometry and derivatography.
It is shown that the curve of the temperature dependence of the effective magnetic moment for each oxo-centered carboxylate is characterized by its own set of parameters for the exchange interactions between paramagnetic metal ions, calculated using the Heisenberg – Dirac-Van Vleck model. The most characteristic is the value of the exchange parameter between the ions Fe(III) - M(II), which takes values in the range from 16 cm-1 to 120 cm-1 in different compounds.
The shape and parameters of the EPR spectra of heterobimetallic oxo-centered carboxylates at different temperatures strongly depend on the composition of the complex and is explained by the presence of exchange interactions between paramagnetic complex-forming ions.
From the parameters of the gamma-resonance (GR) spectra of the compounds under study, quadrupole splitting (q.s.), which characterizes the electric field gradient around the iron nucleus in the complex, turned out to be more sensitive to the nature of the heterometall M and ligands RCOO- and L.
Note that in the IR spectra, the absorption bands shown in the range 400–1000 cm–1 turned out to be the most sensitive to the nature of the heterometall. Namely, in this interval there are peaks related to valent and deformation vibrations with the participation of gerometall M. The work also provides with information on the possibilities of applying methods, derivatography and conductometry for certification of trinuclear heterobimetallic oxo-centered carboxylates based on iron(III).
| № | Muallifning F.I.Sh. | Lavozimi | Tashkilot nomi |
|---|---|---|---|
| 1 | Abdullayev S.X. | professor | Andijon davlat universiteti |
| № | Havola nomi |
|---|---|
| 1 | 1. Абдуллоев О.Ш., Аскаров И.Р., Абдуллоев Ш.Х. Квантово-химический расчёт молекулярной структуры гетероядерных µ3-оксо-центрированных карбоксилатов [FeIII2MIIO(RCOO)6(H2О)3] // Universum: Химия и биология. – № 6(48). Москва, Изд. “МЦНО”, 2018. URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/6000. 2. А.С. 1477275 СССР. / Т.А. Насонова, Х.М. Якубов, Ш.Х. Абдуллаев и др. Стимулятор прорастания семян хлопчатника // Бюллетень изобретении. – 1989. – С. 17. 3. А.С. СССР № 1352761. / Абдуллаев Ш.Х., Якубов Х.М. Насонова Т.А. и др. Способ получения шпинельных ферритов стехиометрического состава. 15.07.1987. 4. Абдуллоев О.Ш. Биостимулирующее действие гетеробиметалли-ческих оксоцентрированных железосодержащих ацетатов на прорастание растений и животных // Илмий хабарнома – Научный вестник, 2018. – № 1. – С. 28 – 31. 5. Weinland R.F., Gussman E. Über Salze einer Acetato-ferribase und zweier Acetatochromiferribasen III. – Berichteder Deutschen Chemischen Gesellschaft, 1909. − № 42. − pр. 3881-3894. 6. Туртэ К.И., Бобкова С.А., Стукан Р.А. Синтези исследование кластеров железа смешанной валентности (II, III, III) с хлор уксусными кислотами // Координационная химия, 1981. – Т.7. – вып. II. – С.1682-1691. 7. Абдуллоев О.Ш., Асқаров И.Р., Абдуллаев Ш.Ҳ., Абдуллаев Т.Ҳ. Глициннинг оралиқ металлар билан ҳосил қилган комплекс бирикмалари синтези ва уларнинг стимуляторлик таъсири // Илмий хабарнома – Научный вестник, 2014. – № 1. – С. 46 – 50. 8. Thundathil., Holt E.M., Holt S.L., Watson K.L. Preparationand ProperitiesofIron (III)-AminoAcidComplex. 2. The Crystal and Molecular Strructure of, «Monoclinic Tri- 3-oxo-triaquo hexakis (glicine) triiron(III) Perchlorate // Journal American Chemistry Society, 1997. – Vol.99. – № 6. – pp. 1818-1823. 9. Clegg S., Lam O.M., Straughan B.P. Structur eines neuen µ3-oxo-FeIII2CrIII-Glycin-Complexes// Angewandte Chemie, 1984. − Vol. 96, – No 6. – р. 424. 10. Абдуллаев Ш.Х., Абдуллоев О.Ш.идр. Электропроводность растворов трехъядерных карбоксилатных комплексов 3d-металлов на основе железа (III) // Илмий хабарнома – Научный вестник, 2010. – №3. – С. 25 – 28. 11. Anzenhofer K., De Boer J.J. The Crystal Structure of a Basic Iron Acetate Fe3(CH3COO)6O•3H2O•ClO4 // Recueil des Travaux Chimiques, 1969. – Vol. 88. – №3. – pp. 286 – 288. 12. Chang S.C., Jefferey G.A.The Crystal Structure of a Basic Acetate Compоund OCr3(CH3COO)6O•3H2O, having Feeble Paramagnetism // Acta Crystallography, 1970. – Vol. 1326. Part 6. – pp. 673 – 683. 13. Якубов Х.М., Зеленцов В.В. Абдуллаев Ш.Х. и др. Синтези магнитные свойства гетеровалентных трехъядерныхμ-оксоиодацетатовне которых 3d-металлов // Доклады АН СССР. – 1980, – № 2. – C. 402 – 405. 14. Baikie A.R., Hursthouse M.B., New D.B.,Thorton P. Preparation, Crystal Structure, and Magnetic Properties of a Trinuclear Mixed-valence Manganese Carboxylate // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, 1978. – No 2. – pp. 62 – 63. 15.Понамарев В.И., Филипенко О.С., Атовмян А.О., Бобкова С.Ф., Туртэ Л.И. Кристаллическая структура трифторацетатного трехъядерного комплекса железа смешанной валентности Fe3O(O2CCF3)6 (H2O)3 3,5H2O // Доклады АН СССР. –Т.262. – №2. – С.346 – 350. 16. Жовмир Т.К., Туртэ К.И., Шова С.Г. идр. Структура, ИК, ГР-спектры и магнитные свойства комплекса Fe2CoO(CH3COO)6(3-Cl-C5H5N)3 1/4 3-Cl-C5H5N. 1/4(CH3)2СO.1/2H2O // Журнал Структурной химии, 1999. – Т. 40. – № 6. – С. 1116. – 1126. 17. Yazdanbakhsh M., Tavakkoli H., Taherzadeh M., Boese R. Synthesis, X-ray crystal structure and spectroscopic characterization of heterotrinuclear oxo-centered complex [Fe2NiO(CH3CH2COO)6(H2O)3] // Journal of Molecular Structure, 2010. − V. 982. – р.176 – 180. 18. Glowiak N., Kubiak M., Jezowska-Trzebiatowska B. The Crystal and Molecular Structures of Trinuclear Vanadium and Chromium Complexes with Chloracetic Acid., V3O(CH2ClCOO)6 (H2O)3 ClO4 3H2O and, Cr3O(CH2ClCOO)6 (H2O)3 NO3 3H2O. // Bulletin of the Polish Academyof Sciences. Serie chemistry, 1977. – Vol. 25. – No 5. – pp. 359 – 371. 19. Abdullayev Sh. Kh., et al. Analysis of thermodinamic kinetik stabilities in the thermal decomposition of the trinuclear oxo-acetates [Fe2MO(CH3COO)6(H2O)3].2H2O, with M = Mn, Fe, Co, Ni. // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry – 1985. – V. 30. – р. 1095 – 1103. 20. Абдуллаев Ш.Х., Насонова Т.А., Якубов Х.М. и др. Синтез и гамма-резонансные спектры гетероядерных галогенацетатных µз-оксокластеров 3d-металлов // Журнал неорганической химии. – 1988,− Т. 33. – С. 1765 – 1770. 21. Абдуллоев О.Ш.Таркибида темир сақловчи биостимуляторлар, уларни синфлаш ва сертификатлаш // Кимё фанлари бўйича фалсафа доктори диссертацияси. – Фарғона. – 2018. – 123 б. 22. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости в химии. − Москва: Наука, 1980. – 302 с. 23. Воронкова В.К., Яблоков Ю.В., Абдуллаев Ш.Х. и др. ЭПР некоторых гетеровалентных трехядерных кластеров // Журнал неорганической химии, 1988. – Т. 33.– С. 1487 – 1491. 24. Яблоков Ю.В., Гапоненко В.А., Зеленцов В.В. Парамагнитный резонанс обменносвязанных триад атомов хрома // Физика твердогоо тела, 1971. – Т. 13. – вып. 5. – С.1293 – 1297. 25. Яблоков Ю.В. Парамагнитный резонанс обменных кластеров // В кн.: Проблемы магнитного резонанса. − Москва: Наука, 1978. – С. 66-81. 26. Абдуллоев О.Ш., Абдуллаев Ш.Х., Аскаров И.Р., Абдуллаев Т.Х. Квантово-химический расчёт структуры и колебательного спектра гетероядерного глицинового 3-оксокластера [Fe+32Ni+2O(NH2CH2COO)6(H2O) 3] // Вестник Таджикского национального университета, Серия естественных наук. 2016. – № 1 – 4(216) – С. 80 – 88. 27. Jonson M.K., Cannon R.D. , Powell D.B. Vibrational Spectra of Carboxilato Complexes. IV. Mixed-Metal and Mixed-Valence Oxo-tri-nuklear Complexes // Spectrochimica Acta, 1982. − Vol. 38A. – No.3. – pp. 307 – 315. |